近年来叠氮自由基(N3)与氟原子(F)的反应机理得到了广泛的关注,该反应体系在新型激光器的研制方面有着潜在的用途。

     中科院化学所边文生等人用CASSCF和MRCI方法对N3+F反应体系进行研究,通过扫描单重态和三重态的势能曲线确定了两态之间的最低能量交叉点,从而澄清了叠氮自由基与氟原子的反应机制。计算结果表明,该反应体系的单重态和三重态之间存在着绝热和非绝热两种转化方式,其中绝热反应方式(图1, 式i)将占主导优势,这与实验观测到的现象相吻合。

 

图1、氟原子与叠氮自由基反应的两种产物
图2、产物NF分子的单重态和三重态势能曲线 图3、叠氮自由基N3的单重态和三重态势能曲线

 

Ref:  H. T. Ma; X. J. Liu; W. S. Bian; L. P. Meng; S. J. Zheng, Chemphyschem, 2006, 7, 1786-1794.

 

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