化学与化工

Robert Grubbs于1996年对原有催化剂作了改进。新催化剂不但具有比原催化剂更高的活性和相似的稳定性,而且更容易合成,成为应用最为广泛的烯烃复分解催化剂。(由于Grubbs在烯烃复分解反应研究方面所取得的卓越成就,他在2005年获得了诺贝尔化学奖。)苏黎世联邦理工学院Peter Chen等人利用ADF软件对第一代和第二代Grubbs型钌催化剂的聚合反应路径进行了详细的对比研究。根据他们的研究结果,ADF计算的反应能垒与已有的实验数据相吻合,同时理论计算为了解聚合反应机理提供了更全面的信息。由于第一代钌催化剂上的PCy3配体空间位阻较大,在聚合过程中PCy3配体发生旋转因而有一个比较高的位阻;作为对比,第二代钌催化剂上的N杂环卡宾配体则无需这一步骤,因此反应能垒相对较低,催化活性大幅度提高。

 

 

 

第一代和第二代Grubbs型钌催化剂的结构

 

 

第一代Grubbs型钌催化剂的聚合反应路径

 

使用软件:ADF