酚蓝(Phenol blue, PB)是一种常见的溶剂染料，最近的瞬态泵浦探测(pump-probe)实验表明，PB分子具有超快的光化学反应机制，被光激发之后几百飞秒内即可回复到基态。日本三菱化学的Kobayashi等人用SA-CASSCF方法对PB分子在基态(S0)和激发态(S1)之间转化的过程进行研究，借助于高精度计算阐释了PB分子的快速衰减机制。计算结果表明，PB分子在垂直跃迁之后（S1态）的110-120fs之内即可运动到Sl/S0两态的圆锥交叉点，然后经过200-300飞秒回复到SO态的能量最低点。

酚蓝分子的HOMO、LUMO轨道

酚蓝分子构型从垂直跃迁点(FC)运动到S1/S0圆锥交叉点(CI)的势能曲线

SA-CASSCF方法扫描得到的S1态和S0态势能面

酚蓝分子的光化学反应示意图

Ref: T. Kobayashi; M. Shiga et aI.,J.Am.Chem. Soc. 2007(129):6405

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